摘要
试验测定了固溶和固溶+时效态Stellite 6B合金室温环境下的冲击韧性和与GH5605合金配副滑动磨损行为,利用Thermal-Calc软件、OM、SEM和TEM等方法分析研究了其固溶和时效态微观组织、冲击断口、磨损表面和截面特征。结果发现,固溶后进行时效处理显著降低了Stellite 6B合金的磨损率,使其磨损量减少了约70%;但时效态合金的冲击韧性仅为固溶态的30%。分析表明,固溶Stellite 6B合金的磨损机制主要是黏着磨损,黏着结合层在其基体内剪断剥离;时效处理增加了马氏体相变倾向,显著提高了抗黏着磨损能力,磨损机制为少量黏着磨损+长时疲劳磨损。由于晶界碳化物是影响时效态合金冲击韧性的主要因素,增加基体马氏体相变倾向、减少碳化物总量并抑制二次碳化物沿晶界析出是综合改善Stellite 6B合金抗黏着磨损性能和冲击韧性的工艺及成分优化方向。
关键词
Stellite 6B是一种热加工变形的Co-Cr-W基耐磨合金,通过锻造或轧制破碎铸态组织中约15vol%的粗大一次碳化物后,其冲击韧性和耐磨性能相对常见硬面和铸造材料均有明显的改
目前,核反应堆控制棒驱动机构钩爪部件普遍应用Stellite钴基耐磨合金制
然而,常规热处理条件下,Stellite 6B合金的冲击韧性和耐磨性能是相互矛盾的。有研究表明,由于较多的碳化物硬质相回溶,高温固溶处理提高冲击韧性的同时一般会对合金的耐磨性产生负面影
研究发现,低层错能材料在摩擦载荷反复作用下的应变硬化是其具有良好耐磨性能的重要机
本工作将实验研究典型固溶和固溶+时效热处理Stellite 6B合金获得的组织和微观结构特征,根据与其接触传动的键轴选材和滑动摩擦工况,采用GH5605合金作为配副磨块进行标准环块磨损试验,评价Stellite 6B合金与磨损的行为,通过SEM、EBSD和TEM等方法观察磨损表面和解剖截面,分析揭示其磨损机制;根据冲击断口特征讨论碳化物及基体性质对Stellite 6B合金夏比冲击韧性的影响,为优化匹配Stellite 6B合金耐磨损和抗冲击性能奠定基础。
采用真空感应熔炼+定向电渣重熔工艺制备铸锭,后经均匀化热处理、多向开坯锻造和热轧工艺制备厚度17 mm的Stellite 6B合金板材和直径12 mm的GH5605棒材作为实验材料,其名义成分分别见
C | Cr | Ni | W | Mo | Si | Mn | O | Co |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
1.15 | 30 | 0.2 | 4.7 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | ≤0.005 | Bal. |
C | Cr | Ni | W | Mn | B | Co |
---|---|---|---|---|---|---|
0.1 | 20 | 10 | 15 | 1.4 | 0.001 | Bal. |
采用箱式电阻炉对试验合金进行热处理,其中Stellite 6B合金分别进行典型固溶(SL)和固溶+时效(AG)热处理,到温装炉,冷却方式为水冷,参照研究报
State | Solid solution | Aging |
---|---|---|
SL | 1200 ℃/2 h | - |
AG | 1200 ℃/2 h | 900 ℃/3 h |
采用Thermal-Calc热力学计算软件对实验Stellite 6B合金平衡相析出行为进行热力学模拟计算。
金相试样经砂纸(80#~2000#)打磨后进行机械抛光,在扫描电子显微镜(SEM)下观察背散射像并拍照,采用Image-Pro软件对尺寸大于1 μm的不同类型碳化物的面积分数进行统计分析;随后用6 g CrO3+200 mL H2O 溶液对试样进行电解腐蚀,电压2 V,时间20 s,采用光学显微镜(OM)观察组织特征和晶粒尺寸;电化学双喷方法减薄制备试样,采用透射电子显微镜(TEM)观察基体相组成和形貌。
依据GB/T 230.1-2018用洛氏硬度试验机对不同热处理状态试样进行硬度测试;依据GB/T 229-2020测定室温下无缺口标准夏比冲击样品的冲击吸收功,根据试样实测截面积计算得到冲击韧性。参照GB/T 12444-2006《金属材料磨损试验方法》制备Stellite 6B合金磨环和GH5605合金磨块,试验载荷25 kg、转速200 r/min、水介质滴注润滑,电子分析天平(感量0.1 mg)测量1万、3万和10万转后磨环和磨块的失重量。
冲击断口、磨损试样的磨痕表面以及收集到的磨屑在无水乙醇中超声波清洗干净,采用扫描电子显微镜观察;对磨环进行轴向解剖用以观察磨痕横截面,用导电热镶嵌料进行镶嵌保护磨痕截面边缘,打磨后进行氩离子抛光,采用体视镜观测磨痕截面低倍形貌特征,采用扫描电子显微镜观察磨痕亚表面形貌,电子背散射衍射(EBSD)技术观察磨痕亚表面相组成和位错密度信息。
一定成分条件下,影响钴基耐磨合金抗磨损和抗冲击性能的组织因素主要包括碳化物的种类、大小及分

图1 Stellite 6B合金热力学平衡相图
Fig.1 Thermodynamic equilibrium phase diagram of Stellite 6B alloy
金相观察(

图2 Stellite 6B合金不同热处理后OM照片
Fig.2 OM images of Stellite 6B alloy after different heat treatments: (a) SL and (b) AG

图3 Stellite 6B合金不同热处理态BSE图片
Fig.3 BSE images of Stellite 6B alloy after different heat treatments: (a) SL and (b–c) AG
TEM观察发现,AG试样组织中有大量层错(stacking fault, SF)(

图4 AG试样TEM照片及SAED花样
Fig.4 Small carbides distributed along the stacking fault (a), twin boundary (b), and hcp phase (c) of AG sample; SAED pattern of hcp phase (d); TEM dark field image of hcp phase (e)

图5 AG试样相组成EBSD照片
Fig.5 EBSD phase map of AG sample
在TEM下选择无碳化物区域应用EDS测试了SL和AG态合金基体中主要碳化物形成元素Cr的质量分数,发现AG态基体中固溶的Cr含量为22.51%,明显低于SL态的24.88%,则基体中固溶的C含量也应相对较低。另一方面,相图计算输出的基体相固溶的C含量随温度变化结果(图6)也表明,时效处理温度下基体固溶的C含量明显少于固溶温度。
钴基合金hcp结构的ε相中C的固溶度几乎为零,马氏体相变需短距离扩散排出其晶格中的C原子,较低的C含量可一定程度上增加马氏体转变的倾
冲击韧性测试结果(
State | Impact toughness/ J·c | Wear mass loss of ring/g | Wear mass loss of block/g | Total mass loss of friction pair/g | Mean coefficient of friction |
---|---|---|---|---|---|
SL | 142.5 | 0.9623 | 0.0053 | 0.9676 | 0.376 |
AG | 43.5 | 0.2872 | 0.0414 | 0.3286 | 0.250 |
尽管2种热处理态Stellite 6B合金的初始硬度均高于摩擦配副GH5605合金,10万次滑动磨损摩擦副的总失重量(
材料的磨损量通常都是时间、距离或接触次数的函数,为进一步表征固溶与时效试样的磨损特性,以磨损过程中0~1、0~3、0~10万转对应的失重数据计算了单位接触次数(每转)的平均磨损率。结果(
State | 0–1×1 | 0–3×1 | 0–1×1 |
---|---|---|---|
SL | 9.31 | 9.03 | 9.62 |
AG | 6.62 | 5.99 | 2.87 |
固溶与时效Stellite 6B合金冲击断口的宏观形貌(

图7 不同热处理态Stellite 6B合金冲击断口宏观形貌
Fig.7 Macrographs of impact fracture of Stellite 6B alloys after different heat treatments: (a) SL and (b) AG
高倍观察(图

图8 不同热处理态Stellite 6B合金冲击断口微观形貌
Fig.8 Micrographs of impact fracture of Stellite 6B alloys after different heat treatments: (a–b) SL and (c–d) AG
与Mori
磨损过程中磨痕表面形貌特征分析是识别磨损行为和揭示磨损机理的重要基
10万转磨损试验后Stellite 6B合金磨环表面均可见与滑动摩擦方向平行的磨痕,未见碳化物突出和磨屑黏附(

图9 不同热处理态Stellite 6B磨环磨痕表面形貌
Fig.9 Micrographs of worn surface of heat-treated Stellite 6B rings after 1
配副材料表面形貌特征也是磨损过程的重要信息载体和磨损机理判

图10 不同热处理态配副GH5605磨块表面BSE照片
Fig.10 BSE images of worn surface of GH5605 block after 1
可见SL态Stellite 6B合金与GH5605配副主要发生黏着磨损,滑动接触产生的黏着结合层在继续滑动时从试验合金一侧剪断,黏附在配副磨块表面形成转移层。一般转移层与磨块表面难以形成冶金结

图11 磨屑形貌SEM照片
Fig.11 SEM image of wear debris
而与AG配副的GH5605磨块表面黏附的Stellite 6B合金转移层明显减少(
根据组织中碳化物特征(
为揭示Stellite 6B合金基体组织变化与磨损行为的关系,首先采用EBSD成像对其横截面进行了基体相组成分析。结果(

图12 不同热处理态Stellite 6B磨环横截面相组成EBSD照片
Fig.12 EBSD phase maps of worn section of different heat-treated Stellite 6B rings after 1
本研究合金时效温度下二次碳化物的弥散析出降低了fcc基体相中C的固溶量,使时效后基体固溶的C含量有所降低,且大量弥散析出的二次碳化物周边也会形成更为贫C的微区,有助于应变诱导马氏体相变的形
一般,密排六方结构晶体室温下只有3个可以开动的滑移系,塑性变形能力远低于具有12个等效滑移系的fcc结构晶体,滑动接触时,密排六方结构金属表面微凸体变形通常最小,可使摩擦副具有很低的摩擦系数,且稳定磨损阶段形成黏合体时密排六方结构晶体参与形成黏着键的原子数较少且最容易分
应用局部取向差(kernel average misorientation, KAM)表征位错密度的图像(

图13 不同热处理态Stellite 6B磨环横截面局部取向差分布EBSD照片
Fig.13 EBSD KAM maps of worn section of different heat-treated Stellite 6B rings after 1
富含碳化物的材料在交变摩擦载荷作用下一般会产生疲劳磨损行

图14 不同热处理态Stellite 6B磨环横截面BSE照片
Fig.14 BSE images of worn section of different heat-treated Stellite 6B rings after 1
综上可见,提高Stellite 6B合金抗黏着磨损性能最有效的技术途径是增加基体中hcp结构相的比例。而时效处理可显著减小该合金应变诱导马氏体相变的阻力,但常规时效温度下二次碳化物倾向于沿晶界析出,连续的晶界碳化物是影响其冲击韧性的主要组织因素。本研究观察发现,时效过程中微小碳化物也可以在晶内沿孪晶或层错析出(
1)固溶态Stellite 6B合金冲击韧性良好,但耐磨损性能不足,主要磨损机制是黏着磨损,滑动接触产生的黏着层在其基体内被剪断转移到配副磨块表面,转移层经碾压成片脱落,持续产生磨损失重。
2)时效温度下二次碳化物的弥散析出降低了fcc基体相中C的固溶量,减小了其马氏体相变的阻力,使得亚稳fcc相在摩擦载荷作用下大量转变为耐磨性能优异的hcp结构相。
3)摩擦载荷产生的应变诱导马氏体相变显著提高了其抗黏着磨损的能力,磨损机制转变为少量黏着磨损+长时疲劳磨损,使时效处理试样10万次磨损失重量减少约70%、摩擦副总失重量减少66%左右。
4)时效处理使该合金冲击韧性明显降低,仅为固溶态的30%,组织中晶界碳化物连续分布、冲击断口呈现大量沿晶断面,表明晶界碳化物是影响Stellite 6B合金冲击韧性的主要因素。
5)优化热处理工艺及C含量,适当减少二次碳化物的数量、抑制碳化物沿晶界析出,增加磨损表面基体马氏体相变的倾向,是综合改善Stellite 6B合金抗黏着磨性能和冲击韧性的技术途径。
参考文献 References
Yao M X, Wu J B C, Xu W et al. Materials Science and Engineering A[J], 2005, 407(1–2): 291 [百度学术]
Gao Jiawei(高佳伟), Li Jing(李 晶), Shi Chengbin(史成斌) et al. Heat Treatment of Metals(金属热处理)[J], 2018, 43(2): 62 [百度学术]
Kaffash N H, Marandi S, Beidokhti B et al. Materials Today Communications[J], 2024, 38: 107865 [百度学术]
You Xiaohong(游晓红), Wang Ganggang(王刚刚), Wang Jun(王军) et al. Acta Metallurgica Sinica(金属学报)[J], 2016, 52(2): 161 [百度学术]
Mallik M K, Rao C S, Rao V V S K. Procedia Engineering[J], 2014, 97: 1718 [百度学术]
Duan Wangchun(段望春), Liu Shaowei(刘少伟), Dong Bingbin(董兵斌) et al. China Metallurgy(中国冶金)[J], 2019, 29(8): 39 [百度学术]
Kaczorowski D, Vernot J P. Tribology International[J], 2006, 39(10): 1286 [百度学术]
Li Ling(李 玲), Wang Feng(王 丰), Wang Yongdong(王永东). Hot Working Technology(热加工工艺)[J], 2016, 45(15): 75 [百度学术]
Ratia V L, Zhang D, Carrington M J et al. Wear[J], 2019, 420–421: 215 [百度学术]
Li Ling(李 玲), Wang Feng(王 丰), Wang Yongdong(王永东). Physical Testing and Chemical Analysis Part A: Physical Testing (理化检验:物理分册)[J], 2016, 52(6): 384 [百度学术]
Yu Tianda(于天达), Zhang Jinqiang(张进强), Luo Liang(罗 亮) et al. Journal of Machine Design(机械设计)[J], 2021, 38(4): 16 [百度学术]
Ling S T, Li W Q, Yu T D et al. Nuclear Engineering and Technology[J], 2021, 53: 4166 [百度学术]
Jing H, Xiang X M, Dong J X. Journal of Materials Research and Technology[J], 2022, 17: 809 [百度学术]
Li Y, Wang X. Materials Science and Engineering A[J], 2021, 809(30): 140924 [百度学术]
Chen Guangxing(陈广兴), Zhang Yongwei(张勇伟), Xu Xiaochang(许晓嫦) et al. Journal of Materials Engineering(材料工程)[J], 2020, 48(12): 135 [百度学术]
Tian L Y, Lizárraga R, Larsson H et al. Acta Materialia[J], 2017, 136: 215 [百度学术]
Achmad T L, Fu W X, Chen H et al. Journal of Alloys and Compounds[J], 2017, 694: 1265 [百度学术]
Sebastiani M, Mangione V, de Felicis D et al. Wear[J], 2012, 290–291: 10 [百度学术]
Wei Shizhong(魏世忠), Xu Liujie(徐流杰). Acta Metallurgica Sinica(金属学报)[J], 2020, 56(4): 523 [百度学术]
Antunes L H M, Hoyos J J, Andrade T C et al. Additive Manufacturing[J], 2021, 46: 102100 [百度学术]
He Y X, Liu X D, Xing C X et al. Progress in Natural Science: Materials International[J], 2022, 32(3): 375 [百度学术]
Hango S I, Cornish L A, Chown L H et al. Engineering Failure Analysis[J], 2024, 155: 107717 [百度学术]
He Bo(何 波), Nie Qingwu(聂庆武), Zhang Hongyu(张洪宇) et al. Acta Metallurgica Sinica(金属学报)[J], 2016, 52(4): 484 [百度学术]
Ates S, Aslan O, Tümer M et al. Materials Chemistry and Physics[J], 2024, 313: 128762 [百度学术]
Xu Zuyao(徐祖耀), Chen Yexing(陈业新), Chen Weiye(陈伟业). Iron and Steel(钢铁)[J], 1990, 25(1): 38 [百度学术]
Zangeneh S, Ketabchi M, Lopez H F. Materials Letters[J], 2014, 116: 188 [百度学术]
Kaba M, Filiz H I, Cui Z et al. Wear[J], 2024, 538–539: 205224 [百度学术]
Huang Z H, Qi W J, Xu J. Transactions of Nonferrous Metals Society of China[J], 2012, 22(10): 2334 [百度学术]
Wu Bi(吴 彼), Zhang Zhenbo(张振波), Li Shu(李 曙). Tribology(摩擦学学报)[J], 2023, 43(10): 1099 [百度学术]
Zambrano O A, Gómez J A, Coronado J J et al. Wear[J], 2019, 418–419: 201 [百度学术]
Wang Li(王 莉), Fu Zhiqiang(付志强), Yue Wen(岳 文) et al. Rare Metal Materials and Engineering(稀有金属材料与工程)[J], 2019, 48(7): 2371 [百度学术]
Zhang Mingyu(张明玉), Yun Xinbing(运新兵), Fu Hongwang(伏洪旺). Rare Metal Materials and Engineering(稀有金属材料与工程)[J], 2023, 52(5): 1759 [百度学术]
Li Y H, Jiang Z H, Wang P et al. Journal of Materials Science and Technology[J], 2023, 160: 96 [百度学术]
Wang T S, Yang J, Shang C J et al. Scripta Materialia[J], 2009, 61(4): 434 [百度学术]
Mori M, Yamanaka K, Matsumoto H et al. Materials Science and Engineering A[J], 2010, 528(2): 614 [百度学术]
Zhang Yongzhen(张永振), Zhu Jun(朱 均), Liu Weimin(刘维民) et al. Tribology(摩擦学学报)[J], 2001, 21(1): 37 [百度学术]
Chen Y, Li Y P, Kurosu S et al. Wear[J], 2014, 319(1–2): 200 [百度学术]
Zhang G, Schlarb A K. Wear[J], 2009, 266(7–8): 745 [百度学术]
Mussa A, Krakhmalev P, Bergström J. Wear[J], 2022, 498–499: 204305 [百度学术]
Tang L H, Gao C X, Huang J L et al. Tribology International[J], 2013, 66: 165 [百度学术]
Weißensteiner I, Petersmann M, Erdely P et al. Acta Materialia[J], 2019, 164: 272 [百度学术]
Yang W Q, Luo J S, Fu H et al. Scripta Materialia[J], 2022, 221: 114966 [百度学术]
Shao Z H, Zhu Y K, Zhang P et al. International Journal of Fatigue[J], 2024, 179: 108054 [百度学术]
Wang Yongheng(王永恒), Yang Maosheng(杨卯生), Li Shaohong(李绍宏). Transactions of Materials and Heat Treatment(材料热处理学报)[J], 2022, 43(7): 108 [百度学术]
Song C, Park H, Seong H et al. Metallurgical and Materials Transactions A[J], 2006, 37: 3197 [百度学术]
Pasco J, Jiang L, Dorin T et al. Materials Characterization[J], 2024, 207: 113467 [百度学术]
Pan Y, Lin Y H, Wang H et al. Materials and Design[J], 2015, 86: 259 [百度学术]
Pan Y. Journal of Materials Research and Technology[J], 2023, 26: 8813 [百度学术]